
Фиг. 40.5. Функция, распределения скоростей. Заштрихованная площадь равна f(u)du — это относительное число частиц, скорости которых заключены внутри отрезка du около точки u.
Если определить f ( u ) так, что относительное число молекул будет просто равно площади заштрихованного участка, то полная площадь под кривой — это все 100% молекул, т. е.
(40.5)
Теперь остается только найти это распределение, сравнив его с результатом доказанной ранее теоремы. Сначала надо выяснить, как выразить через f ( u ) число молекул, проходящих за 1 сек через заданную площадку со скоростью, превышающей u?
Это число не равно интегралу u∫ ∞ f ( u ) du (хотя это первое, что приходит в голову), ведь нас интересует число молекул, проходящих через площадку за секунду . Более быстрые молекулы будут пересекать площадку, так сказать, чаще, чем более медленные, поэтому, чтобы найти число проходящих молекул, надо умножить плотность молекул на скорость. (Мы уже обсуждали это в предыдущей главе, когда подсчитывали число столкновений.)
Полное число молекул, проходящих через поверхность за время t , равно числу молекул, способных достигнуть поверхности, а это молекулы, проходящие к поверхности с расстояния ut . Таким образом, число молекул, достигающих площадки, определяется не просто числом молекул, движущихся с данной скоростью, а равно этому числу, отнесенному к единице объема, и умноженному на расстояние, которое они пройдут, прежде чем достигнут площадки, сквозь которую они, по-видимому, должны пройти, а это расстояние пропорционально u . Значит, нам предстоит вычислить интеграл от произведения и на f ( u ) du , взятый от u до бесконечности, причем мы уже знаем, что этот интеграл обязательно должен быть пропорционален ехр(- mu 2/2 kT ), а постоянную пропорциональности еще надо определить:
(40.6)
Если теперь продифференцировать интеграл по u , то мы получим подынтегральное выражение (со знаком минус, потому что u — это нижний предел интегрирования), а дифференцируя правую часть равенства, мы получим произведение u на экспоненту (и на некоторую постоянную). Сократим в обеих частях и , и тогда
(40.7)
Мы оставили в обеих частях равенства du , чтобы помнить, что это распределение ; оно говорит нам об относительном числе молекул, имеющих скорость между u и u + du .
Постоянная С должна определиться из условия равенства интеграла единице в согласии с уравнением (40.5). Можно доказать [31] Чтобы вычислить этот интеграл, положим Тогда а это двойной интеграл в xy-плоскости. Но его можно вычислить и в полярных координатах:
, что

Используя это обстоятельство, легко найти С =√( m /2π kT ).
Поскольку скорость и импульс пропорциональны, можно утверждать, что распределение молекул по импульсам, отнесенное к единице импульсной шкалы, также пропорционально ехр(- к.э ./ kT ). Оказывается, что эта теорема верна также в теории относительности, если только формулировать ее в терминах импульсов, тогда как в терминах скоростей это уже не так; поэтому сформулируем все в терминах импульсов:
(40.8)
Это значит, что мы установили, что вероятности, определяемые энергиями разного происхождения (и кинетической и потенциальной), в обоих случаях выражаются одинаково: ехр(-энергия/kT); таким образом, наша замечательная теорема приобрела форму, весьма удобную для запоминания.
Однако пока мы говорили только о «вертикальном» распределении скоростей. Но мы можем спросить, какова вероятность того, что молекула движется в другую сторону? Конечно, эти распределения связаны друг с другом и можно получить полное распределение, исходя из какого-то одного, ведь полное распределение зависит только от квадрата величины скорости, а не от ее z-составляющей. Распределение по скоростям не должно зависеть от направления и определяться только функцией u 2— вероятностью величины скорости. Нам известно распределение z-составляющей, и мы хотим получить отсюда распределение других составляющих. В результате полное распределение по-прежнему пропорционально ехр(-к.э./kT), только теперь кинетическая энергия состоит из трех частей: mv x 2/2, mv y 2/2 и mv z 2/2, суммируемых в показателе экспоненты. А можно записать это и в виде произведения:
Читать дальше