М. Рябов - Сборник основных формул по химии для ВУЗов

3.

4. Дегидрирование

Алкены (непредельные углеводороды, этиленовые углеводороды, олефины) – непредельные алифатические углеводороды, молекулы которых содержат двойную связь. Общая формула ряда алкенов С nН 2n.

По систематической номенклатуре названия алкенов производят от названий соответствующих алканов (с тем же числом атомов углерода) путем замены суффикса – анна – ен: этан (CH 3—CH 3) – этен (CH 2=CH 2) и т. д. Главная цепь выбирается таким образом, чтобы она обязательно включала в себя двойную связь. Нумерацию углеродных атомов начинают с ближнего к двойной связи конца цепи.

В молекуле алкена ненасыщенные атомы углерода находятся в sp 2 -гибридизации, а двойная связь между ними образована σ– и π-связью. sp 2 -Гибридные орбитали направлены друг к другу под углом 120°, и одна негибридизованная 2р -орбиталь, расположена под углом 90° к плоскости гибридных атомных орбиталей.

Пространственное строение этилена:

Длина связи С=С 0,134 нм, энергия связи С=С Е с=с = 611 кДж/моль, энергия π-связи Еπ = 260 кДж/моль.

Виды изомерии: а) изомерия цепи; б) изомерия положения двойной связи; в) Z, Е (cis, trans ) – изомерия, вид пространственной изомерии.

1. CH 3—CH 3 → Ni, t → CH 2=CH 2+ H 2(дегидрирование алканов)

2. С 2Н 5OH →H,SO 4, 170 °C→ CH 2=CH 2+ Н 2O (дегидратация спиртов)

3. (дегидрогалогенирование алкилгалогенидов по правилу Зайцева)

4. CH 2Cl—CH 2Cl + Zn → ZnCl 2+ CH 2=CH 2(дегалогенирование дигалогенопроизводных)

5. HC≡CH + Н 2 → Ni, t → CH 2=CH 2(восстановление алкинов)

Для алкенов наиболее характерны реакции присоединения, они легко окисляются и полимеризуются.

1. CH 2=CH 2+ Br 2 → CH 2Br—CH 2Br

(присоединение галогенов, качественная реакция)

2. (присоединение галогеноводородов по правилу Марковникова)

3. CH 2=CH 2+ Н 2 → Ni, t → CH 3—CH 3(гидрирование)

4. CH 2=CH 2+ Н 2O → H + → CH 3CH 2OH (гидратация)

5. ЗCH 2=CH 2+ 2КMnO 4+ 4Н 2O → ЗCH 2OH—CH 2OH + 2MnO 2↓ + 2KOH (мягкое окисление, качественная реакция)

6. CH 2=CH—CH 2—CH 3+ КMnO 4→ H + → CO 2+ С 2Н 5COOH (жесткое окисление)

7. CH 2=CH—CH 2—CH 3+ O 3 → Н 2С=O + CH 3CH 2CH=O формальдегид+пропаналь → (озонолиз)

8. С 2Н 4+ 3O 2 → 2CO 2+ 2Н 2O (реакция горения)

9. (полимеризация)

10. CH 3—CH=CH 2+ HBr → перекись → CH 3—CH 2—CH 2Br (присоединение бро-моводорода против правила Марковникова)

11. (реакция замещения в α-положение)

Алкины (ацетиленовые углеводороды) – ненасыщенные углеводороды, имеющие в своем составе тройную С≡С связь. Общая формула алкинов с одной тройной связью С nН 2n-2. Простейший представитель ряда алкинов CH≡CH имеет тривиальное название ацетилен. По систематической номенклатуре названия ацетиленовых углеводородов производят от названий соответствующих алканов (с тем же числом атомов углерода) путем замены суффикса – анна -ин: этан (CH 3—CH 3) – этин (CH≡CH) и т. д. Главная цепь выбирается таким образом, чтобы она обязательно включала в себя тройную связь. Нумерацию углеродных атомов начинают с ближнего к тройной связи конца цепи.

В образовании тройной связи участвуют атомы углерода в sp -гибридизованном состоянии. Каждый из них имеет по две sp- гибридных орбитали, направленных друг к другу под углом 180°, и две негибридных p -орбитали, расположенных под углом 90° по отношению друг к другу и к sp -гибридным орбиталям.

Пространственное строение ацетилена:

Виды изомерии: 1) изомерия положения тройной связи; 2) изомерия углеродного скелета; 3) межклассовая изомерия с алкадиенами и циклоалкенами.