Александра Бережная - Электрохимические технологии и материалы

Напряжение при разряде U рменьше U рцпоскольку потенциалы электродов при разряде меньше, чем при разомкнутой цепи, а часть ЭДС теряется на преодоление внутреннего сопротивления элемента.

где Е аи Е к– потенциалы электродов при разряде; I – ток разряда; r – внутреннее сопротивление ХИТ; R – внешнее сопротивление или нагрузка при разряде.

При заряде напряжение больше U рц.

где Е ` аи ` Е к– потенциалы электродов при заряде; I` – ток заряда.

Внутренне омическое сопротивление источника складывается из омического сопротивления электродов, сопротивления электролита и сепараторов. Его значение зависит от режима разряда. При разряде малыми токами внутреннее сопротивление не велико, а при больших плотностях тока может оказаться значительным. Внутреннее сопротивление стремятся сделать небольшим. Для этого уменьшают межэлектродное расстояние, используют электролит с высокой проводимостью и выбирают реакции, протекающие с большей скоростью.

Следующие важные характеристики ХИТ – емкость и энергия . Емкость – количество электричества, которое отдает химический источник тока при разряде в заданных условиях. Если элемент разряжается током I (А) в течение времени τ (ч), то емкость равна (в А ∙ ч):

При разряде на внешнее сопротивление (R) сила тока во времени меняется и емкость определяется как

При разряде напряжение падает, поскольку растут со временем поляризация и омическое сопротивление. График изменения U рза время разряда ХИТ τ ри изменения U зза время его заряда τ зпри постоянной силе тока называют разрядно-зарядной характеристикой аккумулятора (рис. 1).

Рис. 1.Зарядно-разрядная характеристика ХИТ

Энергия – количество энергии, которое при разряде ХИТ отдает во внешнюю цепь. Это произведение разрядной емкости на среднее напряжение. При разряде элемента постоянная сила тока описывается уравнением (6), а при разряде на постоянное внешнее сопротивление рассчитывают по выражению (7):

При определении емкости от элемента отбирается меньшее количество электричества, чем можно получить при полном разряде, т. е. при снижении разрядного напряжения до нуля. Практический интерес представляет разряд до тех пор, пока его напряжения достаточно для обеспечения работы прибора, потребляющего электроэнергию.

Емкость зависит от условий эксплуатации ХИТ. При интенсивном разряде в короткое время сказывается отрицательное влияние поляризации, но уменьшаются потери емкости из-за саморазряда. При длительном разряде относительная потеря емкости за счет саморазряда растет. Максимальную емкость элемент имеет при определенном режиме, характерном для каждого ХИТ.

Удельная энергия – энергия источника, отнесенная к единице массы или объема активного вещества. Сравнения между собой элементов различных типов и размеров проводят по кривым, которые характеризуют зависимость удельной емкости от удельной мощности. У всех элементов с увеличением удельной мощности снижается удельная энергия. Желательно, чтобы снижение было минимальным.

Сохранность и саморазряд. Саморазряд – это химические реакции, приводящие к потере емкости при хранении элемента. Его скорость позволяет судить о степени сохранности источника. Саморазряд характеризуется остаточной емкостью после определенной продолжительности хранения. Его могут вызывать:

– катионы металлов, имеющие более положительный потенциал, чем металл анода. Катионы восстанавливаются, возникают коротко замкнутые пары, которые способствуют коррозионному разрушению анода;

– ионы переменной валентности, например Fe 2+и Fe 3+. Ионы Fe 3+восстанавливаются до Fe 2+на аноде, вызывая коррозию. Ионы Fe 2+у катода окисляются деполяризатором, вновь образуются катионы трехвалентного железа и взаимодействуют с анодом;

– соприкосновение металла с растворами разной концентрации ведет к образованию короткозамкнутых концентрационных элементов, а местные пары могут возникать и при неоднородности электрода ;