Коллектив авторов - 100-летию академика П.А. Кирпичникова. Научная сессия (5-8 февраля 2013 г.)

Методами электронной спектроскопии, рН-метрии и кондуктометрии изучено взаимодействие в водной среде аквахлорокомплексов родия (III) и хлорокомплексов платины(IV) с динатриевой солью 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c] -2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 (Na 2DODNBF). Обработка результатов измерений выполнена с применением методов математического моделирования без начального предположения о модели равновесия в растворе (эволюционный факторный анализ). Полученные данные о стехиометрическом составе комплексов позволили установить структуры комплексных форм соединений в растворе.

Изучено взаимодействие калик[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы по четыре аминогруппы {–ArNH 2– (L 1), –ArN(CH 3,) 2– (L 2), –ArN(C 2H 5,) 2– (L 3)} и находящихся в конформации кресло (L 1) или конус (L 2, L 3), с RhCl 3•3H 2O и PtCl 4в ацетоне, этаноле. Взаимодействие (L 2, L 3) с RhCl 3•3H 2O и PtCl 4, а также выделение продукта в твердую фазу возможно лишь в этаноле. Все выделенные в твердую фазу соединения охарактеризованы методами ИК-, КР-, ЯМР 1H-, ЭПР-, РЭ-, электронной спектроскопии, кондуктометрии. Состав подтвержден данными элементного, рентгенофлуоресцентного и дериватографического анализов.

Изучено взаимодействие калик[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы по четыре фосфорсодержащих группы {–ArPPh 2– (L 1), –ArPPh 3– (L 2), – ArPPh 2N(C 2H 5,) 2, – (L 3), –ArP(O)(OC 2H 5,) 2– (L 4)} и находящихся в конформации кресло (L 1) или конус (L 2, L 3, L 4) с RhCl 3•3H 2O и PtCl 4в ацетоне. Выделены в твердую фазу продукты, в которых связь иона металла осуществляется как посредством фосфора, так и по азоту или кислороду гидроксильных групп. Состав подтвержден данными элементного, рентгенофлуоресцентного и дериватографического анализов.

Проанализировано влияние деканола на процессы самоорганизации C 12EO 10,на параметры адсорбционного слоя, размеры мицелл и числа агрегации. Подобран состав мицеллярной композиции для эффективной солюбилизации зонда на основе хелата Tb(III).

На основе данных тензиометрии, ДРС, малоуглового рентгеновского рассеивания, флуоресцентного анализа установлены механизмы формирования мицелл в присутствии ионов лантаноидов и деканола в системе C 12EO 4/Н 2O.

Впервые показано, что лантаноидсодержащие лиомезофазы и гибридные Siматериалы на их основе проявляют поляризованную люминесценцию. Установлено влияние типа иона Ln на величину поляризации и анизотропии.

Синтезированы новые соединения на основе аддуктов трис(β–дикетонатов) лантаноидов с основаниями Льюиса. Методами ДСК и ПОМ определены температуры, термодинамические параметры фазовых переходов и типы мезофаз данных соединений. Изучены люминесцентные свойства нанокомпозитов на основе сопряженного полимера и полученных аддуктов лантаноидов.

С использованием ab initio методики XMCQDPT2/CASSCF произведен расчет низших синглетных и триплетных уровней в комплексах лантаноидов(III), включавший также стадию оптимизации геометрии возбужденного состояния. Смоделированные возбужденные состояния оказались лигандно-локализованными. Полученные теоретические результаты близки к экспериментальным данным.