В наше время карбонат калия получают либо при взаимодействии растворов гидроксида калия KOH с диоксидом углерода CO 2:
2KOH + CO 2= K 2CO 3+ H 2O,
либо выделяют из продуктов переработки минерала нефелина KAlSiO 4.
1.19. СОДА: ПЕРВЫЙ ПРОМЫШЛЕННЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
Русский академик Лаксман (см. 1.7) уже в 1764 г. сообщал, что соду (карбонат натрия Na 2CO 3) можно получать спеканием природного сульфата натрия Na 2SO 4с древесным углем:
2Na 2SO 4+ 4С + 3O 2= 2Na 2CO 3+ 2SO 2↑ + 2СO 2↑.
Так как природный сульфат натрия может содержать примесь известняка CaCO 3, то этой реакции может сопутствовать другая:
Na 2SO 4+ CaCO 3+ 2С = Na 2CO 3+ CaS + 2СО 2↑.
Свой способ Лаксман проверил на стекловаренном заводе в г. Тальцинске (недалеко от Иркутска) в 1784 г. К сожалению, дальнейшего развития этот способ не получил и вскоре был забыт.
В 1791 г. французский химик-технолог Леблан (см. 2.22), ничего не зная о способе Лаксмана, получил патент на «Способ превращения глауберовой соли в соду», глауберова соль — декагидрат сульфата натрия Na 2SO 4∙10H 2O (см. 3.35; 10.44). Леблан предложил для получения соды сплавлять смесь сульфата натрия, мела и древесного угля. В своем патенте он указывал: «Над поверхностью плавящейся массы вспыхивает множество огоньков, похожих на огни свечей. Получение соды завершается, когда эти огоньки исчезают». При сплавлении протекали реакции
Na 2SO 4+ 4С = Na 2S + 4СО↑, Na 2S + CaCO 3= Na 2CO 3+ CaS.
Образовавшийся по первой реакции сульфид натрия Na 2S вступал затем во взаимодействие с карбонатом кальция CaCO 3(известняк или мел). После полного выгорания угля и монооксида углерода СО («огоньки исчезают») плав охлаждали и обрабатывали водой. В раствор переходил преимущественно Na 2CO 3. Свой способ Леблан реализовал на созданном им заводе «Сода Леблана». К 1810 г. французские содовые фабрики, использовавшие способ Леблана, полностью удовлетворяли все запросы потребителей соды.
Петр 1 сообщал князю Д. Голицыну, отвечая на его вопрос, зачем нужна нам «зода»: «…зодою умягчают шерсть». В 1780 г. академик Гильденштедт писал: «…суду можно почесть важным товаром в российской торговле. Стекольщики наши и красильщики много ее издерживают, а впредь еще и больше оной расходиться будет, когда больше станут у нас делать белых стекол».
Зодой, судой, углеродно-кислым поташем, минеральной щелочной солью называли в XVIII-XIX вв. карбонат натрия Na 2CO 3, бытовое название которого — сода. До 1860 г. соду ввозили в Россию, несмотря на обилие собственного сырья для ее производства. Первый содовый завод в России, работавший по технологии Леблана, был основан М. Б. Прангом (1830–1890) в 1864 г. в Барнауле. В 1880 г. в районе теперешнего г. Березники был построен крупный содовый завод фирмы «Любимов, Сольве и Кº», выпускавший с 1890 г. свыше 20 тыс. тонн соды в год. C этого момента заводы, использовавшие технологию Леблана, стали постепенно закрываться.
1.20. ПРОИЗВОДСТВО СОДЫ ПО СОЛЬВЕ
Аммиачный метод производства соды — карбоната натрия Na 2CO 3— был разработан в 1838–1840 гг. английскими инженерами Г. Грей-Дьюаром и Д. Хеммингом. Они предложили получать соду, применяя следующие реакции:
NH 3+ CO 2+ H 2O = NH 4HCO 3,
NaCHNH 4HCO 3= NaHCO 3↓ +NH 4C l ,
2NaHCO 3= Na 2CO 3+ CO 2↑ + H 2O↑.
В первой реакции образовывался гидрокарбонат аммония NH 4HCO 3из аммиака NH 3, диоксида углерода CO 2и воды H 2O. Во второй реакции получали гидрокарбонат натрия NaHCO 3, малорастворимый в воде на холоду, который отфильтровывали и нагревали в соответствии с третьей реакцией. Диоксид углерода CO 2, необходимый для первой реакции, выделяли из известняка (карбоната кальция CaCO 3) путем его прокаливания:
CaCO 3= CaO +CO 2↑.
Оставшийся оксид кальция CaO обрабатывали водой, превращая в гидроксид кальция, нужный для регенерации аммиака и возвращения его в начало технологического процесса:
CaO + H 2O = Ca(OH) 2,
2NH 4C l + Ca(OH) 2= 2NH 3↑ + CaC l 2+ 2Н 2O.
Бельгийский инженер-химик, член Парижской академии наук Эрнст-Гастон Сольве (1838–1922) только технологически оформил производство соды по аммиачному методу. Он применил аппараты колонного типа, обеспечивающие непрерывность всего процесса и высокий выход продукта. Поэтому Сольве и считают основателем промышленного метода получения соды. Вскоре почти во всех странах (см. 1.22) появились заводы по производству соды аммиачным методом, принадлежащие первому в мире химическому концерну Сольве, и в 1916 г., несмотря на войну, под контролем Сольве находилось практически все мировое производство соды.
Читать дальше