2Pb 3(OH) 2(CO 3) 2+ O 2= 2(Pb 2Pb)O 4+ 2H 2O↑ + 4CO 2↑.
Остаток от прокаливания — красного цвета — и был суриком (Pb 2Pb)O 4. Этот метод получения сурика сохранился в общих чертах и до наших дней. Правда, сейчас предпочитают нагревать в токе воздуха оксид свинца:
6PbО + O 2= 2(Pb 2Pb)O 4.
Сурик использовали не только для покраски щитов. Его с давних времен применяли в иконописи. В расходной книге Кирилло-Белозерского монастыря, основанного в 1397 г. и сохранившегося до наших дней, нашли запись, датированную 1606 г.: «…купил сурику 4 гривенки [7] Гривенка, или гривна, — мера массы, равная примерно 410 г. Такое же название имела и денежная единица. Одна гривна серебра весила около 205 г. В XV в. гривна перестала служить денежной единицей, но осталась как единица массы.
, дано 28 алтын…».
Сурик был известен уже 3000 лет тому назад. Метод его приготовления был найден случайно (см. 9.29).
Самой древней зеленой краской на Руси была «празелень». Применялись и другие зеленые краски.
«Празелень» — самая дешевая и популярная краска XVII в. Ее получали истиранием темно-зеленого, иногда ярко-зеленого минерала глауконита («зеленой земли»), имеющего сложный состав. Глауконит включает диоксид кремния SiO 2, оксид железа(III) Fe 2O 3, оксид алюминия Al 2O 3, оксиды калия, натрия, кальция, магния и воду. Добывали глауконит до 1612 г. в Копорье (Ленинградская область). Празелень применял Дионисий (см. 1.8) для росписи фресок Ферапонтова монастыря в 1492 г., ее использовали в «стенном письме» Грановитой палаты Московского Кремля в 1668 г.
Помимо празелени в России производили и применяли другие зеленые краски: ярь-медянку (см. 1.53), хромовую зелень, малахитовую зелень, швейнфуртскую зелень. Часто зеленые краски получали смешиванием синей и желтой красок. Как говорили древние живописцы: «Синило да желть, то станет празелень» (конец XVII в.).
Хромовую зелень (гюинетова зелень, изумрудная зелень) осаждали из раствора сульфата хрома Cr 2(SO 4) 3гидроксидом натрия NaOH:
Cr 2(SO 4) 3+ 6NaOH = 2CrO(OH)↓ + 3Na 2SO 4+ 2Н 2O.
Зеленый осадок метагидроксида хрома CrO(OH) и представлял собой хромовую зелень. Вместо сульфата хрома применяли и другие соли хрома.
Малахитовая зелень (бегрин, горная зелень, медная зелень) состояла из основного карбоната меди (CuOH) 2CO 3(см. 6.37). Ее производство заключалось либо в измельчении природного минерала малахита (см. 10.25), либо по старому рецепту, обнаруженному в Новгородской рукописи: «Взяти гороху, да мочити 15 дни и больши, да истолчи, да по тому же составити с медью».
В XV в. в одной из рукописей Троице-Сергиевой лавры был записан «Указ како творится киноварь»: «…возми ртоутя литру едину, сунпор [8] Примечание: ртоутя — ртуть Hg, а сунпор — сера S.
, ослиный кал и жарие на огни, видиши исходят, дым и тогда творится киноварь».
Киноварь (киноверь, кеноварь, киноварец) как хорошая краска красного цвета была известна в России давно. О ней еще в начале XII в. писали: «Свет же святый несть яко огнь земной… яко киноварь». Киноварь — сульфид ртути HgS, кристаллы красного цвета, практически нерастворимые в воде. Она встречается в природе и получается искусственно добавлением ртути в расплавленную серу:
Hg + S (ж.)= HgS (к.)
На воздухе и под воздействием солнечного освещения красный сульфид ртути постепенно превращается в черный из-за выделения мельчайших капелек ртути. Поэтому киноварь применяли для стенной росписи только внутри зданий: «… а киноварем извне не писать, потому что почернеет» (XVII в.).
1.14. «КАКО БЕЛИЛА ДЕЛАТЬ?»
В церковном письме епископа Нектария (1599 г.) указано, «како белила делать»: «Бити свинец тонко на камени или на наковальне молотом и резати полосы широтою по три перста и верти свинец в трубки, чтоб ся вместе не смыкалось и влити в кадь дрожжей и свинец ставити в дрожжах на решетку стоймя и покрыть гораздо и удушити чтоб духу не выпускать ни мало».
В этом рецепте приведена очень старая русская технология производства основного карбоната свинца Pb(OH) 2∙2PbСO 3, который называли свинцовыми белилами, или просто белилами, или «бели» (см. 1.11).
При брожении дрожжей (пивных дрожжей, ржаного солода) образуется уксусная кислота CH 3COOH и выделяется «дух», иначе диоксид углерода CO 2. Реакция образования основного карбоната свинца включала следующие стадии:
2Pb + O 2= 2PbO, PbO + CH 3COOH = Pb(OH)(CH 3COO),
3Pb(ОН)(СН 3СОО) + 2СO 2+ H 2O = Pb(OH) 2∙2PbСO 3↓ + 3СН 3СООН.
В первой стадии свинец окисляется до монооксида PbO, во второй монооксид свинца, взаимодействуя с уксусной кислотой, превращается в основный ацетат свинца, который затем под воздействием диоксида углерода переходит в основный карбонат свинца.
Читать дальше