Константин Ефанов - Механизмы неорганических реакций выплавки чугуна и стали

Итак, записан механизм реакции окисления кристаллической решетки железа кислородом О 2.

__

В начальном моменте химической реакции на границе раздела компонентов образуется слой твердого продукта. Затем взаимодействующие твердые вещества переходят через этот слой. Реакция протекает по схеме:

А(тв) + В(тв) → С(тв) + D(тв)

Также известны реакции внедрения, в которых один их компонентов переходит в решетку другого компонента и образует соединение.

Скорость образования твердого продукта не является лимитирующей реакцией процесса [36,с.163], скорость диффузии веществ через этот твердый слой лимитирует процесс.

В теории твердофазных реакций используются представления Вагнера [36,с.170]:

1. Диффузией по поверхности разделяющего твердого слоя пренебрегают так как в слое отсутствуют поры;

2. Скорость реакции выше, чем скорость диффузии, которая лимитирует скорость процесса;

3. Сечения слоя электронейтральны, ионы переносятся независимо друг от друга.

В смесях твердых веществ химическая реакция происходит в местах частиц с расстоянием не более 0,1 нм [36,с.170]. Реализация химического взаимодействия лучше происходит для порошков по сравнению с агломератами за счет увеличивающегося при растирании контакта поверхностей.

К основным проблемам реакций между твердыми телами относятся [37,с.23] наличие затрудняющего слоя и относительной неподвижногости одного из реагентов. При нагревании после образования слоя продукта скорость определяется диффузией одного из реагентов.

Наличие твердых растворов влияет на кинетику реакции твердых веществ. В этом случае кинетика делится на два типа: 1) реакционная смесь с чистыми реагентами, 2) реакционная смесь, в которой один компонент предварительно насыщен другим компонентом.

___

Состав твердого раствора железа с углеродом показывается на диаграмме «железо-углерод» [7,с.115]:

Диаграмма «железо-углерод» обозначает границы по температуре и концентрации существования форм кристаллических решеток (структур) железоуглеродистых сталей.

На диаграмме линии стабильного равновесия C’D’, E’C’, S’E’, P’S’K’, P’Q’. Устойчивые растворы углерода в железе выше линии ABC’D’. Линия AHN ограничивает однофазную область твердого раствора углерода в α-, γ-, δ-железе. Линия NIE’SG соответствует твердому γ-раствору, линия GP’Q’ соответствует твердому α-раствору. Оставшиеся области на диаграмме соответсвуют двухфазным сплавам. ABH – жидкий сплав и δ-феррит (твердый раствор), HJN – γ-аустенит и δ-феррит (твердые растворы), JBCE – жидкий сплав и γ-твердый раствор (аустенит), DCF – жидкий сплав и цементит, ECFKS – аустенит (γ-твердый раствор) и цементит, GSP – феррит и аустенит (α- и γ-твердые растворы), QPSK – феррит (α-твердый раствор) и цементит. На линии HJB для перекритической температуры три фазы – жидкость, δ-феррит, аустенит. На линии E’C’F’ для эвтектической температуры в стабильном равновесном состоянии фазы жидкости, аустенита, графита, в метастабильном состоянии по линии ECF фазы жидкости, аустенита и цементита. На линии PSK при эвтектоидной температуре (метастабильное равновесие) фазы состоят из аустенита, феррита и цементита, на линии P’S’K’ при эвтектоидной температуре (стабильное равновесие) фазы состоят из аустенита, феррита, графита.

На диаграмме магнитному превращению феррита и цементита соответствуют горизонтальные линии при 768 и 210°С. Феррит имеет ферримагнитные свойства ниже 768°С, выше феррит парамагнитен. Цементит свыше 210°С (точка Кюри) переходит в парамагнитное состояние из ферримагнитного состояния.

Сплавы, содержащие до 0,5% углерода, кристаллизуются при температурах по линии АВ. Сплавы, содержащие от 0,1 до 0,5% углерода, кристаллизуются с первоначальным образованием δ-твердого раствора, который при охлаждении до линии HJB (перекритическая температура) переходит в γ-твердый раствор аустенита (за счет взаимодействия расплава и δ-твердого раствора). Сплавы, содержащие до 0,1% углерода, кристаллизуются в δ-твердый раствор.

Сплавы, содержащие от 0,5 до 2% углерода, кристаллизуются в γ-твердый раствор, начало кристаллизации на линии BC, окончание на линии JE.

Равновесными структурами стали считаются структуры, которые при нормальной температуре состоят из фаз феррита, цементита или перлита.