Ларс Орстрём - Химия навсегда. О гороховом супе, опасности утреннего кофе и пробе мистера Марша

Глава 21, в которой оправдывают убийцу и в результате многих других людей отдают под суд. Из этой главы мы узнаем также о реакциях восстановления и окисления и о группе элементов-хамелеонов, известных как металлоиды.

Считается, что пятница, 13-е, – несчастливый день, но для бывшего короля Швеции Эрика XIV таким днем, должно быть, стал четверг, потому что по четвергам к обеду подают гороховый суп – по крайней мере, в Швеции и Финляндии. Возможно, то, что убивший его оксид мышьяка (III) (As 2O 3) подсыпали ему в суп по приказу его сводного брата Юхана III, не более чем живучий миф. То есть мифом стало участие горохового супа, а не то, что брат Юхан стал организатором этого преступления. К тому времени страдающий шизофренией [275] Sjöstrand L. Erik XIV: s sinnessjukdom ett resultat av arv och dåligt samvete? // Läkartidningen, 103 (3647). 2006. старший брат Эрик уже на протяжении девяти лет был его пленником: сохранилось большое количество обличающих Юхана документов [276] Ericson L. Johan III: en biografi. Historiska Media, 2004. .

Эрик умер в 1577 году, и его судьба во многом повторяет участь Марии Стюарт, которую десять лет спустя приговорила к более традиционной казни ее кузина [277] Генрих VII был дедом Елизаветы и прадедом Марии. Елизавета I. Неожиданным образом Эрик пытался договориться о браке с обеими выдающимися дамами (надо сказать, что самоуверенности ему было не занимать), причем до отплытия на личную встречу с Елизаветой оставалось всего несколько дней, когда его отец Густав Ваза скончался в 1560 году, и на некоторое время его отвлекли от поездки другие дела [278] Andersson I. Erik XIV // Svenskt biografiskt lexikon. Riksarkivet, 1953. Vol. 14. P. 282. .

В 1577 году не существовало надежного способа искать в пробах мышьяк, чтобы указать на яд как причину смерти, но в 1829-м дело обстояло иначе. Когда Джона Бодла привлекли к суду за убийство своего деда, восьмидесятилетнего Джорджа Бодла, на его ферме в Пламстеде неподалеку от Вулиджа, обвинение сумело привлечь свидетеля-эксперта – Джеймса Марша, изобретателя и, помимо прочего, ассистента Майкла Фарадея. Благодаря прозорливости местных полицейских, у которых и так уже были подозрения и которые сохранили и последнюю выпитую Джорджем Бодлом порцию кофе, и содержимое его желудка, Марш проанализировал и то и другое на предмет содержания мышьяка [279] Yeatts T. Forensics: Solving the Crime. Oliver Press, 2001. . Он сделал это, добавив в образцы сульфид водорода или сероводород (H 2S), – дурно пахнущий, горючий и ядовитый газ, который вечно ощущался в студенческих химических лабораториях, когда я был молод.

Хоть этот газ и опасен, но при элементарных мерах предосторожности с ним могут обращаться даже студенты-первокурсники, и использовался он во многом так же, как его применял Марш – для отслеживания ионов металлов. Мышьяк (III) – его степень окисления в As 2O 3составляет +3 – большой и мягкий, поскольку расположен довольно низко в Периодической таблице; а поскольку тонкие натуры любят столь же тонких натур, H 2S охотно распадается с образованием ионов S 2–, которые поспешно соединяются с As 3+, давая в результате желтый сульфид As 2S 3, который очень тяжело растворить. Почти то же самое происходит и с ионами других металлов, особенно с теми, что побольше и помягче; в результате часто образуются цветные нерастворимые твердые фазы. Когда они возникают в прежде прозрачном растворе, мы называем их осадком. Некоторые из них ярко-красные, некоторые черные, белые или желтые. Таким образом, добавление H 2S – это простой визуальный тест на присутствие ионов различных металлов.

Можно решить, что дело оказалось простым и очевидным, поскольку Бодл-младший также дважды покупал в местной аптеке мышьяк, который обычно продавался как крысиный яд, а горничная дала свидетельские показания, в которых говорила о необычном желании обвиняемого принести воду для кофе именно в то утро. Проблемой для обвинения оказалось то, что As 2S 3постарел в ожидании суда и утратил свой ярко-желтый цвет. Присяжные не приняли техническую улику, и убийца вышел на свободу и унаследовал, вероятно, довольно большую ферму деда [280] Emsley J. Whatever Happened to Arsenic? // New Scientist, 19 (10). 1985. .

Джеймс Марш был очень раздосадован и поставил перед собой задачу изобрести более надежный тест, основанный на любопытном свойстве мышьяка: его металлической природе. Мышьяк расположен под азотом и фосфором; первый в своей чистой природной форме газообразен, а второй образует занятные молекулы Р 4, но, когда мы спускаемся ниже в этой части периодической таблицы, известной как «элементы основных групп», металлическая природа элементов и соответствующих им простых веществ усиливается. К примеру, углерод – не металл, а вот свинец таковым является. Мышьяк – типичный представитель так называемых металлоидов , или полуметаллов, и, совсем как олово, он имеет несколько аллотропных (иными словами – кристаллических) форм (см. главу 17), самой стабильной из которых при комнатной температуре является серый мышьяк, который внешне выглядит как металл. Ориентиром для новой разработанной Маршем пробы, усовершенствованной на протяжении XIX века, стало то, что в результате анализа на внутренней стороне пробирки образуется зеркальная металлическая поверхность; результаты этой пробы легко сохранить, и она более характерная и, что еще важнее, более точная, чем ненадежный желтый порошок [281] Webster S.H. The Development of the Marsh Test for Arsenic // Journal of Chemical Education, 24 (487–490). 1947. .