М. Рябов: Сборник основных формул по химии для ВУЗов

а) по уровням)2)8)5;

б) по подуровням 1s 22s 22p 63s 23p 3 ;

в) по орбиталям

Примеры электронных формул некоторых атомов и ионов:

V(23ē) 1s 22s 22p 63s 23p 63d 34s 2 ;

V 3+(20ē) 1s 22s 22p 63s 23p 63d 24s 0 .

Согласно методу валентных связей, связь между атомами А и В образуется с помощью общей пары электронов.

Валентность характеризует способность атомов образовывать химические связи и равна числу химических связей, образованных атомом. Согласно методу валентных связей, валентность равна числу общих пар электронов, а в случае ковалентной связи валентность равна числу неспаренных электронов на внешнем уровне атома в его основном или возбужденных состояниях.

Например, для углерода и серы:

Насыщаемостьковалентной связи: атомы образуют ограниченное число связей, равное их валентности.

Гибридизация атомных орбиталей– смешение атомных орбиталей (АО) разных подуровней атома, электроны которых участвуют в образовании эквивалентных σ-связей. Эквивалентность гибридных орбиталей (ГО) объясняет эквивалентность образующихся химических связей. Например, в случае четырехвалентного атома углерода имеется один 2s– и три 2p -электрона. Чтобы объяснить эквивалентность четырех σ-связей, образованных углеродом в молекулах CH 4, CF 4и т. д., атомные одна s- и три р- орбитали заменяют четырьмя эквивалентными гибридными sp 3 -орбиталями:

Направленностьковалентной связи состоит в том, что она образуется в направлении максимального перекрывания орбиталей, образующих общую пару электронов.

В зависимости от типа гибридизации гибридные орбитали имеют определенное расположение в пространстве:

sp – линейное, угол между осями орби-талей 180°;

sp 2 – треугольное, углы между осями орбиталей 120°;

sp 3 – тетраэдрическое, углы между осями орбиталей 109°;

sp 3d 1 – тригонально-бипирамидальное, углы 90° и 120°;

sp 2d 1 – квадратное, углы между осями орбиталей 90°;

sp 3d 2 – октаэдрическое, углы между осями орбиталей 90°.

Согласно теории молекулярных орбита-лей, молекула состоит из ядер и электронов. В молекулах электроны находятся на молекулярных орбиталях (МО). МО внешних электронов имеют сложное строение и рассматриваются как линейная комбинация внешних орбиталей атомов, составляющих молекулу. Число образующихся МО равно числу АО, участвующих в их образовании. Энергии МО могут быть ниже (связывающие МО), равны (несвязывающие МО) или выше (разрыхляющие, антисвя-зывающие МО), чем энергии образующих их АО.

Условия взаимодействия АО

1. АО взаимодействуют, если имеют близкие энергии.

2. АО взаимодействуют, если они перекрываются.

3. АО взаимодействуют, если имеют соответствующую симметрию.

Для двухатомной молекулы АВ (или любой линейной молекулы) симметрия МО может быть:

σ, если данная МО имеет ось симметрии,

π, если данная МО имеет плоскость симметрии,

δ, если МО имеет две перпендикулярные плоскости симметрии.

Присутствие электронов на связывающих МО стабилизирует систему, так как уменьшает энергию молекулы по сравнению с энергией атомов. Стабильность молекулы характеризуется порядком связи n, равным: n = (n св– n разр)/2, где n сви n разр— числа электронов на связывающих и разрыхляющих орбиталях.

Заполнение МО электронами происходит по тем же правилам, что и заполнение АО в атоме, а именно: правилу Паули (на МО не может быть более двух электронов), правилу Хунда (суммарный спин должен быть максимален) и т. д.

Взаимодействие 1s-AO атомов первого периода (Н и Не) приводит к образованию связывающей σ-МО и разрыхляющей σ*-МО: