В последовательности молекул F 2, O 2и N 2мы обнаружили одиночную, двойную и тройную связи. Совместное использование электронов даёт каждому атому конфигурацию как у атома Ne. Следующий элемент, находящийся слева от азота в Периодической таблице, — это углерод. Можно было бы предположить, что углерод будет формировать четверную связь, чтобы образовать молекулу C 2и достичь конфигурации атома Ne. Однако C 2не существует как стабильная молекула. Причину этого можно понять, если обратиться к рис. 13.9, где приведена диаграмма MO для N 2, и удалить два электрона с наибольшей энергией, то есть со связывающей МО σ z b. Это дало бы электронную конфигурацию молекулы C 2. Однако она имела бы не четверную, а двойную связь, образованную четырьмя электронами, находящимися на двух связывающих π-МО. Наличие только двух связей означает, что атомы углерода в молекуле C 2получили бы за счёт совместного использования только по два, а не по четыре электрона, которые нужны каждому из них, чтобы достичь конфигурации атома Ne. Для достижения этой конфигурации углероду нужно образовать четыре связи, как, например, в молекуле CH 4. Он не может образовать четыре связи в молекуле C 2, и поэтому такой молекулы не существует {21} 21 Молекула диуглерода (C 2 ) может возникать на короткое время, но она химически очень активна и неустойчива. Диуглерод появляется, например, как промежуточный продукт при горении природного газа. Спектральные линии диуглерода (полосы Свана) придают пламени газовой горелки голубой цвет. — Примеч. пер.
.
Молекула F 2имеет одиночную связь, O 2— двойную связь, N 2— тройную. Из табл. 13.1 видно, что порядок связи сильно влияет на её свойства. Чем больше порядок, тем меньше длина и выше энергия химической связи. Энергия связи — это та энергия, которую нужно передать в молекуле, чтобы разрушить связь. Разрушение связи означает разведение атомов на такое расстояние, на котором они перестают чувствовать друг друга. В следующей главе будет показано, что углерод может создавать одиночные, двойные и тройные связи с другим атомом углерода, если одновременно он образует связи с другими атомами, такими как атом водорода. Однако, прежде чем переходить к обсуждению молекул крупнее двухатомных, необходимо выйти за пределы гомонуклеарных двухатомных молекул и познакомиться с гетеронуклеарными двухатомными молекулами, чтобы понять, как молекулярные орбитали формируются неодинаковыми атомами.
Таблица 13.1. Влияние порядка связи на её свойства
Молекула: Порядок связи; Длина связи; Энергия связи
F 2: 1; 1,42Å; 2,6∙10 −19 Дж
O 2: 2; 1,21Å; 8,3∙10 −19 Дж
N 2: 3; 1,10Å; 15,6∙10 −19 Дж
Гетеронуклеарные двухатомные молекулы
В гомонуклеарных двухатомных молекулах МО образуются из атомных орбиталей с одинаковой энергией. В гетеронуклеарных двухатомных молекулах, например в молекуле фтороводорода (HF), два атома различаются. Поскольку атомы различны, энергия атомных орбиталей одного атома не совпадает с энергией атомных орбиталей другого. В молекуле HF атом водорода имеет один электрон на 1 s -орбитали. Атом F имеет девять электронов на орбиталях 1 s , 2 s и 2 p . Молекулы F 2и H 2имеют одиночные связи. На рис. 13.6 видно, что одиночная связь в F 2— это σ-связь, возникшая за счёт связывающей МО σ z b. Эта связывающая МО формируется двумя атомными 2 p z-орбиталями, по одной у каждого атома F. Молекула H 2имеет одну σ-связь за счёт связывающей МО, образованной двумя 1 s -орбиталями (см. рис. 12.7). При образовании молекулы HF встаёт вопрос о том, какая орбиталь F будет объединяться с 1 s -орбиталью H для получения МО, обеспечивающей связывание. Расчёты, проведённые в соответствии с квантовой теорией, показывают, что близкие по энергии состояния (атомные орбитали) могут объединяться и порождать МО с совместным использованием электронов. Атомные орбитали с сильно различающимися по энергии состояниями образуют МО, которые, по сути, эквивалентны атомным орбиталям и не дают вклада в связывание.
Энергия 1 s -орбитали атома водорода равна −2,2∙10 −18 Дж . (Напомним, знак «минус» означает, что электрон находится в связанном состоянии.) Энергия 1 s -орбитали атома фтора (измеренная в молекуле F 2) составляет −1,1∙10 −16 Дж . Таким образом, 1 s -орбиталь атома F примерно в 50 раз ниже по энергии, чем 1 s -орбиталь атома H. Это колоссальная разница в энергии, так что 1 s -орбиталь водорода не будет образовывать МО с 1 s -орбиталью фтора. Для сравнения: энергия 2 p -орбитали фтора, которая составляет −2,8∙10 −18 Дж , примерно на 25 % ниже энергии 1 s -орбитали водорода, так что 2 p -орбиталь фтора и 1 s -орбиталь водорода достаточно близки по энергии, чтобы образовать полноценные МО.
Читать дальше