Калоян Манолов - Великие химики. В 2-х т. Т. 2

В своих первых работах по фотохимии Байер изучал хлористый метилен и открыл кристаллогидрат СН 3С1–7Н?0.

Ann. Chim. Pharm., 103, 178–181 (1857).

Леопольд Пебаль (1826–1887) — немецкий химик, профессор в Граце (с 1865 г.); занимался изучением химических свойств и структуры газов (аммиака, окислов хлора).

Теория радикалов (взаимодействие органических веществ через образование радикалов) предложена в 1828 г. Ж. Дюма и П. Буллеем, затем? развита Гей-Люссаком, Вёлером, Либихом и др. См.: Ладенбург А. Лекцию по истории развития химии от Лавуазье до нашего времени. — Одесса: Матезис, 1917, с. 114–130.

Докторскую диссертацию Байер защитил в 1858 г.

Адольф Шлипер (1825–1887) — немецкий химик; в лаборатории! 10. Либиха изучал мочевую кислоту, открыл нитробарбитуровую и гидромочевую кислоты, валеронитрил и амилцианурат. Некоторые из этих веществ он передал Байеру для дальнейшего изучения. В 1851 г. стал владельцем ситценабивной фирмы «Шлипер и Баум» в Эльберфельде, основанной его отцом.

В 1885 г. Байер открыл способность ацетилена полимеризоваться и» синтезировал ряд полиацетиленов.

Метод нагревания органических веществ с цинковой пылью и теперь применяется в начальной стадии изучения веществ, химическая природа которых пеизвестна (кислородные соединения при энергичном нагревании с цинковой пылью образуют углеводороды).

Карл Гребе (1841–1927) — немецкий химик, получил образование в Гейдельберге; с 1865 г. работал ассистентом в лаборатории Байера в Берлине, где в 1868 г. совместно с Либерманном синтезировал ализарин. Проводил исследования метилсалициловой кислоты, вывел структурные формулы нафталина и фталевой кислоты, изучал производные антрацена, фенантрена, пиренов, хризена и др., написал «Историю органической» химии». О Гребе см.: Partington J. R., ук. соч., т. 2, с. 788; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 150–451.

Карл Теодор Либерманн (1842–1914) — немецкий химик; учился у Бунзена в Гейдельберге, затем работал в лаборатории Байера. С 1873 г. профессор Высшей технической школы в Берлине — Шарлоттенбурге. В 1868 г. совместно с Гребе синтезировал ализарин; Либерманн провел многочисленные исследования органических соединений, в основном красителей. О Либерманне см.: Partington J. R., ук. соч., т. 3, с. 790–791; Волков и др., ук. соч., с. 299.

Имеется в виду нагревание с цинковой пылью. — Прим. ред.

Марцелл Вильгельмович Ненцкий (1847–1901) — химик-органик в биохимик (Мартинсон Э. Э. М. В. Ненцкий и его работы по органической химии. Материалы по истории отечественной химии. — М.: 1953; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 356.)

В числе учеников Байера были В. Н. Ипатьев (1867–1952), Эмиль Фишер и Отто Фишер, Вильгельм Кёнигс (1851–1906), Людвиг Клайзев (1851–1930), Пауль Фридлендер (1857–1923), Теодор Куртиус (1857–1928), Ганс Пехман (1850–1902), Рихард Эмиль Мейер (1846–1927), Альфред Эйхорн (1857–1917), Евгений Бамбергер (1857–1932), У. Г. Перкив мл., Герхард Крюсс (1859–1895), Э. Бухнер, Ф. К. Иоганнес Тиле (1865–1927), Вильгельм Мусманн (1861–1913), К. А. Гофманн, Р. Вильштеттер, Отто Димрот (1872–1940), Виктор Ротмунд (р. 1870), Г. Виланд,. В. Прандтль и многие другие.

Наиболее выдающимся достижением Байера является синтез индиго и других красителей; работу над исследованием индиго он начал в 1865 г. и продолжал в течение 20 лет. Осуществив совместно с А. Эммерлингом частичный синтез индиго (индиготина), а в 1833 г. синтезировав изатин, Байер нашел метод получения этого красителя и определил его структуру. За работы по изучению структуры и синтезу красителей Байеру в 1905 г. была присуждена Нобелевская премия по химии. Об исследованиях Байера по синтезу красителей см.: Цукерман А. М., ЖВХО, № II, 616 (1975); Partington J. R., ук. соч., т. 3, с. 780–784; Быков Г. В. История органической химии: Открытие, ук. соч., с. 123–125, 148–150 и др.; Волков В. А. и др., ук. соч., с. 34–35; Штрубе В. Пути развития химии: в 2-х томах. Т. 2: От начала промышленной революции до первой четверти XX века. Пер. с нем. — М: Мир, 1984, с. 207–210.

Байер был не только блестящим экспериментатором, но и талантливым теоретиком. В 1885 г. он опубликовал свою знаменитую «Теорию напряжения» — Spannungstheorie [Baeyer А., Ber., 18, 2269–2281 (1885)], в которой выделил шесть положений: «1. Углеродный атом, как правило, четырехвалентен. 2. Все четыре валентности равноценны между собой. 3. Эти четыре валентности равномерно распределены в пространстве и соответствуют углам правильного тетраэдра, вписанного в шар. 4. Атомы и группы, присоединенные с помощью этих четырех валентностей, не могут сами по себе меняться местами. Доказательство: имеются два а, b, b, d -тетразамещенных производных метана. Закон Ле Беля — Вант-Гоффа. 5. Углеродные атомы могут соединяться друг с другом одной, двумя или тремя валентностями. 6. Эти соединения образуют либо открытые, либо циклоподобные замкнутые цепи». К «почти общепринятым» шести положениям Байер добавляет: «7. Четыре валентности углеродного атома действуют в направлениях, которые связывают центр шара с углами тетраэдра и которые образуют друг с другом угол 109°28'. Это направление притяжения может отклоняться, что влечет за собой напряжение, возрастающее вместе с величиной отклонения». Именно вторая часть седьмого положения Байера и составляет ядро его «теории напряжения». Согласно этой теории, углеродный скелет циклических соединений рассматривался как плоский многоугольник. Напряжение в нем определялось как половина абсолютной величины разности между внутренним углом многоугольника и нормальным тетраэдрическим углом между углеродными атомами, равным 109°28'. На основе этой теории Байер объяснил, почему пяти- и шестичленные циклы наиболее устойчивы. «Теория напряжения» нашла поддержку (например, у О. Валлаха), но вызвала и возражения со стороны Е. Е. Вагнера, В. В. Марковникова, А. Вернера, С. С. Наметкина. Байер мужественно признал свои ошибки. Однако после принятия допущения о неплоском строении циклов (Г. Заксс, Е. В. М. Мор, Д. Бартон, О. Хассель) и деформации углов тетраэдра не только под влиянием образования цикла, но и при обычных реакциях замещения (К. К. Ингольд) почти все возражения против теории Байера были сняты. Байер существенно расширил и развил стереохимию и стимулировал введение в нее динамических представлений (Мусабеков Ю. С, Черняк А. Я., ук. соч., с. 233–234). О «теории напряжения» см.: Джуа М., ук. соч., с. 288–290; Быков Г. В. История стереохимии органических соединений. — М.: Наука, 1966, с. 101–146.