БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ФТ)

Трифторид азота, NF 3— газ; t пл— 208,5°С, t kип— 129,1°С. Окислительная способность проявляется при высоких температурах. Превращается в тетрафторгидразин при повышенных температурах и в присутствии меди, железа, ртути или угля. Получается электролизом расплава дифторида аммония или фторированием азотсодержащих веществ. Применяется в производстве тетрафторгидразина.

Тетрафторгидразин, N 2F 4— газ; t пл— 161,5°С, t kип— 74,2°С. Способен к диссоциации: N 2F 4Û 2NF 2. При 150°С и давлении 0,1 Мн/м 2 (1 кгс/см 2 ) степень диссоциации 0,2. Диссоциация N 2F 4обусловливает его дифтораминирующее действие, которое проявляется, например, в присоединении к олефинам:

. Тетрафторгидразин получается конверсией трифторида азота над углём (промышленный метод), разложением NF 2H или окислением его растворов. Применяется для синтеза органических дифтораминосоединений.

Дифторамин, NF 2H — газ; t пл— 116°С, t kип— 23°С. Взрывается при ударе (особенно в жидком и твёрдом состояниях). Проявляет амфотерные свойства. В реакциях действует как дифтораминирующий агент. Получается действием серной кислоты на дифтораминомочевину (продукт фторирования мочевины) или на трифенилметил дифторамин, синтезируемый из N 2F 4и трифенилметилхлорида в присутствии ртути. Применяется для синтеза органических дифтораминосоединений.

Лит.: Панкратов А. В., Химия фторидов азота, М., 1973.

А. В. Панкратов.

Фтори'ды галоге'нов,соединения фтора с др. галогенами. Известны следующие Ф. г.: CIF, CIF 3, CIF 5, BrF, BrF 3, BrF 5, IF, IF 5и IF 7. Подробно см. в ст. Межгалогенные соединения .

Фтори'ды кислоро'да,соединения, содержащие связь О—F, например дифторид OF 2, монофторид (диоксофторид) O 2F 2, нитрат фтора FNO 3, перхлорат фтора FClO 4. Фтор с кислородом образует в тлеющем разряде смесь стабильных радикалов F—O—O и атомов фтора; при конденсации этой смеси при —96°С образуются высшие фториды кислорода — O 2F 2, O 3F 2и др., стабильные лишь при низких температурах.

Все Ф. к. обладают сильной окислительной способностью.

Дифторид кислорода, OF 2— бесцветный газ с резким специфическим запахом, сильно токсичен; плотность 1,521 г/см 3 при — 145°С, t пл— 224°С, t kип— 145°С. OFa медленно разлагается на элементы при температуре около 200°С. Чистый дифторид кислорода не взрывается. Слабо растворяется в воде, подвергаясь гидролизу. Жидкий OF 2неограниченно растворим в жидких фторе, кислороде и озоне. По химическим свойствам OF 2— сильный окислитель; он фторирует металлы при слабом нагревании; с водой, водородом, галогенами реагирует со взрывом при инициировании искрой или при нагревании. OF 2получается фторированием водного раствора едких натра или кали: 2F 2+ 2NaOH = OF 2+ 2NaF + H 2O, а также электролизом водного раствора HF.

Монофторид кислорода, диоксофторид, оксид фтора, O 2F 2— соединение нестабильно. При взаимодействии с льюисовскими кислотами (см. Кислоты и основания ) образует соли диоксигенильного катиона O 2 +, например: O 2F 2+ SbF 5= O 2SbF 6+ 1/ 2F 2. Получают из смеси фтора с кислородом в тлеющем разряде при температуре — 196°С. Применяют в лаборатории как сильный фторирующий и окисляющий агент.

Лит. см. при ст. Фтор .

А. В. Панкратов.

Фтори'ды приро'дные,класс минералов, природные соединения элементов Na, К, Ca, Mg, Al, редкоземельных элементов (TR), реже Cs, Sr, Pb, Bi, В с фтором. Известно около 35 Ф. п. Различают простые Ф. п.: группа виллиомита — NaF, флюорита — CaF 2, селлаита — MgF 2, флюоцерита — (Ce, La) F 3, и комплексные, в которых комплексообразователями являются В, Al, Mg, TR, Si, а роль адденда выполняет фтор: группа авогадрита — (К, CS)[BF 4], криолита — Na 3[AlF 6], гагаринита — NaCa [TRF 6], нейборита — Na [MgF 6], веберита — Na 2[MgAlF 7], томсенолита — NaCa [AlF 6]·H 2O, малладрита — Na 2SiF 6] и др. Наиболее распространён в природе флюорит .

Ф. п. бесцветны или окрашены в светлые тона, прозрачные или просвечивающие, со стеклянным блеском, низкой твёрдостью (2—5 по минералогической шкале), плотностью (2000—3180 кг/м 3 исключение составляют фториды редких земель) и весьма низкими показателями преломления (1,30—1,50; у флюоцерита 1,61).

Ф. п. возникают в возгонах вулканов (ферручит, авогадрит, криптогалит, малладрит и др.), встречаются как акцессорные минералы гранитов, щелочных пород и их эффузивных аналогов (флюорит). Они характерны для поздних стадий развития карбонатитов (флюорит), гранитных пегматитов, грейзенов и гидротермальных образований (флюорит), щелочных гранитов и связанных с ними метасоматитов (криолит, флюоцерит, гагаринит), а также луявритов, фойяитов и уртитов (виллиомит). Многие алюмофториды возникают при гидротермальном изменении криолита (томсенолит, ральстонит, пахнолит, веберит, хиолит и другие). В зоне окисления по эндогенным Ф. п. часто развиваются гипергенные: геарксутит, кридит, флюеллит, для осадочных толщ характерен флюорит (ратовкит). Практическое значение имеют флюорит и криолит .