Андрей Несмеянов - Радиоактивные изотопы и их применение

При помощи меченых атомов в ряде случаев удается установить, принимает ли участие катализатор в процессе перехода атомов от одной молекулы к другой.

При взаимодействии окиси углерода с водородом в присутствии железа в качестве катализатора образуется метан и другие углеводороды. Ученые считали, что окись углерода с железом образует карбид, то есть соединение железа с углеродом, а карбид железа взаимодействует с водородом, образуя углеводороды. Эта точка зрения до последнего времени излагалась в учебниках.

При помощи меченых атомов удалось доказать, что эти взгляды неправильны. К катализатору подмешивали карбид железа, содержащий радиоактивный углерод. После этого над катализатором пропускали смесь водорода и окиси углерода с нерадиоактивным углеродом.

Получающийся метан вводился в счетчик, и измерялась его активность. Оказалось, что радиоактивный углерод остается в катализаторе, а углеводороды получаются слаборадиоактивными. Следовательно, карбид железа не участвует в переносе углерода от окиси углерода к углеводородам. Процесс в этом случае идет на поверхности катализатора, так же как он идет при образовании серной кислоты на платине.

Изотопы в хроматографии.Разделение многих смесей веществ в настоящее время производится с помощью адсорбционной колонки. Адсорбционная колонка представляет собою трубу, заполненную веществом, способным поглощать (адсорбировать) из раствора различные химические соединения. При фильтровании через такую колонку все растворенное вещество поглощается в ее верхней части. Затем колонка промывается растворителем, при этом адсорбированные вещества перемещаются вдоль колонки сверху вниз с различной скоростью. По мере перемещения вдоль колонки происходит разделение смеси на отдельные вещества. Из колонки последовательно вытекают растворы чистых веществ. Этот метод разделения был разработан в 1903 г. русским ученым Цветом на примере растительных пигментов и был назван хроматографическим. В качестве наполнителя колонки Цвет употребил белую окись алюминия, а за ходом разделения следил глазами, так как разделяемые им вещества образовывали окрашенные кольца. Колонка Цвета была сделана из стекла.

Проконтролировать степень разделения неокрашенных веществ, особенно установить контроль разделения в самой колонке, трудно без меченых атомов. Если в состав разделяемой смеси добавить вещества, содержащие радиоактивные элементы, то за их разделением можно легко проследить по излучению, передвигая счетчик вдоль колонки или контролируя радиоактивность вытекающей жидкости. Таким путем ученые установили, в частности, условия разделения близких по своим свойствам редкоземельных элементов.

Как протекает химическая реакция.Течение химической реакции или, как говорят химики, механизм химической реакции совершенно необходимо знать для управления ею и для построения технологии получения тех или иных химических продуктов.

Механизм химических реакций можно изучать при помощи меченых атомов. Простейшим примером является окисление ряда органических кислот, при котором образуется углекислота, но этот процесс идет в различных условиях по-разному. Если получить пропионовую кислоту, в состав которой введен радиоактивный углерод, то в кислой среде при окислении выделяется радиоактивный углекислый газ, а в щелочной среде — нерадиоактивный.

В первом случае углекислый газ получается за счет углеродного атома Ⅲ (см. схему), а во втором случае — за счет окисления углеродного атома I.

В этих формулах черточки, соединяющие символы атомов, обозначают химические связи между атомами.

Вторым примером исследований механизма химических процессов методом меченых атомов может послужить окисление этилена на катализаторе, в качестве которого взято серебро.

Продуктами этой практически важной реакции являются окись этилена и углекислый газ. Не было ясно: образуется ли углекислый газ непосредственно из этилена или в результате окисления окиси этилена? Для проверки этого к смеси этилена и окиси этилена был добавлен этилен, содержащий радиоактивный углерод. Проводилось наблюдение за ростом радиоактивности окиси этилена и углекислого газа, пробы которых отбирались от смеси, разделялись и просчитывались на счетчике. Если бы реакция получения углекислого газа шла через образование окиси этилена, то активность единицы веса окиси этилена возрастала бы быстрее, чем активность единицы веса углекислого газа. Однако на самом деле активность углекислого газа возрастает быстрее, чем активность окиси этилена, что ясно показывает образование углекислого газа непосредственно из этилена.